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李若星，字紫垣，信阳息县城关人，授知枣强县，迁知真定府，以廉洁品德和超群才干，被朝野所器重，因坚持弹赅奸臣魏忠贤而不得重用。
李若星，起官陕西，召为尚宝司卿，再迁升大理寺少卿，辞行时再次向皇帝揭发时弊与魏忠贤，朝野尽惧其刚直。出任河西巡抚，筹集粮饷，训练士兵，遣将攻击侵扰河套、松山等边界的诸部藩镇，斩首240多，西疆边陲民众百姓，赖以安居乐业。朝廷不但不叙其功，反而偏信谣传，魏忠贤趁机令许显纯取囚犯汪文言狱中供词，诬加其贿赂赵南星，李若星被削职，到河南任职。
河南抚按依照魏忠贤暗示，将李若星发配廉州，崇祯帝即位，大赦天下，李若星遇赦得返还，起用为工部右侍郎兼右佥都御史，总理河道，追论甘肃功，进秩二品。值黄河决口，洪水淹没泗州，李若星请修祖陵，移睢宁县治于他处，疏浚黄河，修复堤坝。
自成起义军来息县一带活动，李若星吁请合兵向义军反击，义军死伤千余，李若星因反义军有功，以兵部右侍郎兼右佥都御史代理朱燮元总督两湖、川、云、贵五省军务、兼巡抚贵州。在西南各郡县，增设驿站，开避通道，扩大边疆区域千里，所有军政事务，都亲自筹划，不失机宜。福王时，以老乞休，因乡邑残破，寄寓贵州之黔阳，桂王迁武冈，召李若星为吏部尚书，未赴，因遭乱死于兵。